L’ex couvent des augustiniens se trouvent à côté de l’église.
Érigé à partir de la moitié du XIIIe siècle, il était caractérisé par un seul cloître autour duquel se déployaient la salle capitulaire, le dortoir et le réfectoire selon le schéma quadrangulaire typique des structures augustiniennes.
Malgré les modestes dimensions, en 1300 déjà, il devait avoir un rôle de première importance car, à l’époque, il était le siège de l’un de ces cours quinquennaux d’habilitation à l’enseignement, connus comme “Studia Generalia”, pour les frères qui allaient exercer cette profession dans les Provinces de l’Ordre.
Entre 1500 et 1600, la structure subit quelques travaux tels que la construction de la nouvelle salle capitulaire, après que l’ancienne salle ne devienne la chapelle privée de la famille noble siennoise des Piccolomini ; un second cloître est édifié ainsi qu’une série de pièces qui serviront de dortoir, réfectoire, infirmerie, disposées autour de celui-ci.
La réalisation de la nouvelle bibliothèque date de la fin de ce siècle-là. Et la décoration est exécutée par le peintre Apollonio Nasini.
En 1798 l’ensemble est fortement endommagé par le violent tremblement de terre qui touche la ville et pour cette raison on commence un processus de restauration dirigé par l’architecte siennois Francesco Paccagnini.
Après la suppression napoléonienne des monastères, en 1808, on décide que l’édifice sera transformé en lycée, confiant les travaux de restructuration aux architectes
Agostino Fantastici et Lorenzo Turillazzi.
Avec la chute du gouvernement français, en 1814, l’idée est abandonnée et deux ans plus tard les Pères Scolopi achètent la structure entière. Depuis longtemps ils s’occupent déjà de l’instruction des élèves du Collège Tolomei, une institution crée en 1676 grâce à l’aristocrate Celso Tolomei, dans le but de fournir une éducation aux jeunes gens des familles nobles de Sienne et de son État. Le projet est donc à nouveau confié à l’architecte Fantastici qui doit transformé l’ancien couvent augustinien en établissement scolaire.
Les travaux comprennent la surélévation des espaces, la subdivision des grandes pièces en petites chambres, la construction d’un escalier monumental interne et la transformation de l’étage supérieur en chambrées et de celui inférieur en cuisine, salles de bain et salles communes. Ils se terminent le 10 Novembre 1820 par une inauguration solennelle.
A partir de ce moment-là, l’histoire de l’ex couvent des Augustins est indissolublement liée aux évènements du Collège qui, après avoir été converti en Internat national en 1883, a occupé cette structure jusqu’à sa fermeture en 1997.
Actuellement, il est le siège du « Liceo Ginnasio », Lycée d’études classiques et de lettres d’état.